过渡金属催化硫醚的不对称氮宾搬运反响是高效组成手性硫亚胺的办法之一。在曩昔几十年里，虽然芳基烷基硫醚的对映选择性胺化反响取得了许多开展，但双烷基硫醚的高立体选择性胺化开展缓慢。因为双烷基硫醚分子替代基电性类似、存在更多的构象异构体、与催化剂缺少较强的相互作用，精准辨认硫原子上的两对孤对电子难度高。此外，广谱性廉价金属系统的开展一直是组成化学范畴的前沿和应战。

　　环绕上述要害科学问题，四川大学化学学院冯小明教授、董顺喜教授团队联合浙江大学洪鑫教授团队使用手性双氮氧配体(冯氏配体)和廉价易得的铁盐作为催化剂，以亚胺碘苯或二噁唑酮作为氮宾前体，完成了双烷基硫醚和芳基烷基硫醚的高效高选择性胺化反响。该办法底物普适性广，具有优异才能的区域选择性、广泛的官能团兼容性。值得提及的是，上述系统还能用于氨基酸及肽类等杂乱分子的后期润饰，使用上述反响为要害过程，他们成功完成了手性杀虫剂氟啶虫胺腈和相关生物活性化合物中间体的高效组成。结

　　合机理试验和密度泛函理论核算，提出了水绑定的高自旋铁氮宾活性物种是反响的要害中间体，且该物种的生成是反响的决速步，硫醚进攻铁氮宾中间体是反响的立体选择性操控过程，硫醚分子中较大替代基与配体的酰胺部分之间的空间排挤作用是反响立体选择性操控的要害。该研讨成功验证了手性双氮氧化合物可当作高效配体与铁盐构成合作物完成不对称氮宾搬运，进一步拓宽了手性双氮氧/金属合作物在beyond Lewis Acid Catalysis方面的使用，该组成办法也为含硫手性中心分子及其类似物的高效简练组成供给了新途径。

　　该研讨以“Iron-Catalyzed Asymmetric Imidation of Sulfides via Sterically Biased Nitrene Transfer”为题发表于Journal of the American Chemical Society。四川大学为榜首单位，四川大学化学学院2022级博士研讨生刘镇仲（试验部分）和浙江大学博士后吴洪丽（理论核算部分）为本文一起一作，冯小明教授、董顺喜教授、洪鑫教授为一起通讯作者。该研讨得到了科技部国家重点研制方案、国家自然科学基金委、四川省自然科学基金的经费支撑。