提高湿处理牢度的非反应性固色剂的固色机理,一般为封闭水溶性基团和在纤维表面成膜两种。其主要类型可分为阳离子型固色剂和树脂型固色剂。
阳离子型固色剂主要是通过阳离子与染料分子中的阴离子基团形成离子键结合,从而封闭水溶性基团,达到提高湿处理牢度的目的。这类固色剂根据其表面活性又可分为表面活性剂固色剂和无表面活性固色剂两类。
在阳离与表面活性剂中,大部分均可不同程度地提高直接染料和酸性染料的湿处理牢度,提高程度主要根据阴离子染料所生成的色淀的溶解度、染料的相对分子质量、磺酸基或羧酸基的数目等。这一类固色剂有十六烷基氯化吡啶和Sapamin型 阳离子表面活性剂,这是较早期使用的固色剂。由于这类固色剂固色后,虽然热水(水浸)牢度有所提高,但皂洗牢度改进并不明显,且有使日晒牢度下降的缺点,故现在已不使用。
这是一种不属于树脂又无表面活剂的固色剂。它虽有阳离子基团(季铵基),但无表面活性。在发展初期,大都属多乙烯多胺类衍生物,亦有以多胺类与多卤化物反应生成的高度交联的、含多个季铵基团的固色剂,如与三聚氯氰反应生成的高分子缩合物。这类固色剂可改进直接染料的耐洗色牢度,对色光及日晒牢度的影响较小。这类固色剂和铜盐混合使用,能显著提髙酸性染料和反应性染料的日晒牢度,具有交联作用的牢度更好,但对织物强力有一定影响。这类固色剂在国内应用较少。
树脂型固色剂是我国20世纪80~90年代使用量最大的一类固色剂,占固色剂总量的70%~80% ,其代表产物是固色剂Y。固色剂Y由于存在甲醛问题,目前已被其他树脂型的固色剂所取代。
双氰胺和甲醛的初缩体水溶液即固色剂Y,具有阳离子性,能与直接染料、酸性染料等阴离子染料生成不溶于水的色淀,也能在纤维表面成膜,进而达到固色的目的。它不能与阴离子表面活性剂(如洗涤剂、拉开粉等)混用,可与非离子、阳离子表面活性剂一起使用。固色剂的用量随染料的化学结构、色泽的深浅、固色的工艺、织物的纤维类型等因素的不同而变化。固色剂M可以看作是固色剂Y与铜盐的络合产物,其主要性能基本同固色剂Y,并具有提高日晒牢度的作用。也可使硫化染料染色织物有良好的耐皂煮牢度。
由于这两种固色剂含有游离甲醛和分子结构中存在的N—羟甲基会释放甲醛,使被处理染色物上残留的甲醛含量超过规定,对人体和环境能够造成较大的影响,因此它们的使用慢慢的变少。特别是我国发布 GB 18401-2001《纺织品甲醛含量的限制》这一强制性标准以来,固色剂Y(或M)的使用,不仅在生产外销的纺织品上受到限制,在生产内销的纺织品同样受到限制。所以已开始慢慢退出市场,被符合环保要求的无醛或低醛固色剂所取代。
这类固色剂由多乙烯多胺、双氰胺等多胺类化合物或其他化合物缩聚而成的高聚物,呈阳离子性,既具有网状结构,又可与阴离子染料生成大分子化合物,可提高染色织物的湿处理牢度,也可提高反应性染料的湿熨烫牢度,用量和固色条件基本同固色剂Y。由于其与纤维的亲和力较大,因此用于浸渍法时吸尽率较高。这类固色剂也是我们国家发展较快的品种之一。大多数都用在反应性染料和直接染料的固色。不过在合成这类固色剂时应控制好双氰胺的比例,因为双氰胺比例高时会引起色变。
这类固色剂由带有季铵基的烯烃(如单烯丙基二甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵)聚合而成的高聚物、均聚物, 或与其他单体共聚而成的共聚物。借助高分子树脂的成膜性和高分子链上的阳离子基团达到固色的目的。这类固色剂是水溶性的,尤其 适用于反应性染料,处理过的织物色光鲜艳,耐氯牢度好,耐晒、耐汗渍牢度好,并能保护反应性染料不受酸性大的影响,但较高温度的水洗牢度较差。
这是一种新型固色剂,尚处于科研阶段。其固色机理是因为纳米溶胶易于进行化学或物理改性,通过浸轧或浸渍处理并经干燥后,在纺织品表明产生一层薄而透明的金属或非金属氧化物薄膜,对织物上的染料起锚固的作用,来提升染料的色牢度。
反应性固色剂通常是在固色剂分子中引入了反应性基团,最常用的反应性基团为环氧基,一般是通过环氧氯丙烷引入。这类固色剂除了有反应性基团可以与纤维交联外,其固色机理往往还是通过阳离子基团封闭水溶性的阴离子基团和树脂成膜来实现。常见的反应性固色剂有以下几类:
将二乙烯三胺双氰胺的缩聚物与环氧氯丙烷反应,得到的反应性固色剂具有如下特点:
因此,该固色剂不仅可使直接染料、酸性染料的染色牢度得到提髙,而且对色光无明显影响。
常用三甲胺、二乙烯三胺等与环氧氯丙烷的缩合物,是目前国内市场使用较多、制造较方便、色牢度不甚优良的固色剂。但由于其带有阳离子基团,同时又能与纤维交联,能使纤维素纤维改性,达到提高染料上色率、减少染浴中无机盐的加入量、减少污水处理负担的功效,是实现无盐或低盐染色,提高染料吸尽率的有效手段。
含有两个或两个以上羟乙基及羟基的化合物,如多乙醇胺、多羟基萘,在催化剂存在下可缩合成聚醚,再与环氧氯丙烷反应,可得到属非离子性的聚醚类反应性固色剂。该产品在水中有一定溶解度,自身能交联成大分子网状结构,可与染料构成大分子化合物,并由于环氧基的活泼性在纤维与染料之间起“架桥”作用,使染料与纤维结合更牢固,从而能显著改善直接染料、酸性染料、硫化染料的湿处理牢度,而且不影响产品的色光和手感。
弱酸性染料染锦纶中、深色时,湿处理牢度较差,需固色处理。曾经采用单宁酸和吐酒石二浴固色,虽能改进湿处理牢度,但往往色光萎暗,R操作繁琐。如一浴固色,则存在湿处理牢度不过关和对铁质的吸附变色问题。
为了改进这些缺点,一般都会采用改性单宁或合成树脂进行固色。改性单宁是将天然单宁酸经改性加工而成,使天然单宁酸的缺点有所改善;但现在常用的是称为合成单宁的阴离子型聚合酚型树脂,因二羟基二苯砜对锦纶的亲和力较好,若以其为母体,引入磺酸基并使中醛缩合,增大相对分子质量,即为锦纶固色剂。
经该固色剂处理锦纶织物后,能在纤维表面附着一层高分子膜,达到提高锦纶织物湿处理牢度的目的。且固色处理对织物的色光和手感的影响较少,即使后整理使用柔软剂处理后,固色效果也不会降低。另外,也有使用非离子型树脂作为固色剂的报道,如前面提到的聚醚型树脂类固色剂。